正确答案 ：C

解析

由题意可知，根据“两列火车以相同匀速在同一线行驶，全程要3个半小时”可知，如果两辆火车在两地同时相向出发则可以一小时45分钟后相遇，但是现在一辆车先走了40分钟，一辆车先走40分钟相当于两辆车相向行驶20分钟，由于第一列火车40分钟后才离开，所以两辆火车现在应该在1小时45分钟+20分钟=2小时5分钟，因此两车会在14:05相遇。 故本题答案为C项。